3.2对苯乙烯的阻燃改性对苯乙烯的阻燃改性方法主要是将带有不饱和双键的基团引入到环三磷腈的侧基上然后与苯乙烯聚合形成阻燃共聚物.Orme等[20]及A11en[21]将2-(2-烯丙基)五氟环三膦腈与苯乙烯共聚,可得到在空气中自熄的共聚物.Wu等[22]合成了(2-烯丙基苯氧基)五氯环三膦腈单体,并将之分别与苯乙烯和氯苯乙烯共聚.这两种共聚物失重50%的温度分别为365和480℃.Lim等[23]用含有炔基和乙烯基团的芳香基团亲核取代六氯环三磷腈,然后与苯乙烯共聚形成一系列共聚物.研究发现,它们均具有良好的耐热性,分解温度达到450℃,极限氧指数更是高达50%以上.而且含有苯乙烯基团的共聚物,在介电性能方面也有突出的表现,可见其在集成电路的耐热和阻燃改性方面将会有很大的应用前景.磷腈阻燃剂在包装材料中用于提高产品的安全性，防止火灾。上海SPB-100磷腈阻燃剂联系方式
(2)制备与基体相容性较好的环磷腈衍生物用于阻燃改性.其中六(4-硝基苯氧基)-环三磷腈(HNCP)作为一种良好的阻燃添加剂用于PET的阻燃改性中[37,38].研究者还在体系中加入马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(POE-g-MA),来改善HNCP与PET的相容性,并研究了POE-g-MA与HNCP对PET阻燃性能、熔滴现象和热稳定性等方面的影响.当HNCP的添加量*为5%时,PET/HNCP复合材料便能通过UL94V-0级.而当HNCP的添加量为10%、POE-g-MA添加量3%时,复合材料的LOI值为27.5%,并达UL94V-0级,无熔滴现象;上海磷晴磷腈阻燃剂厂家微胶囊阻燃剂的起始热分解温度由纯环状氯化磷腈的180℃提高到300℃。
此外,磷腈化合物还能在分解过程中释放出部分难燃气体稀释氧气或可燃气体的浓度,由此赋予聚合物良好的热稳定性和阻燃性能.环三磷腈化合物多以六氯环三磷腈为起始反应物,六氯环三磷腈上的六个氯原子很容易被不同的官能团取代,因此对环磷腈的分子设计可多样化,得到含有不同基团且性能各异的环三磷腈衍生物,从而适用于多种聚合物基体,如环氧树脂、聚烯烃、聚酯等.
出于对环氧树脂结构及制备过程的考虑,用磷腈化合物对环氧树脂的阻燃改性大致可分为3类:
*添加1%的POE-g-MA时,复合材料便能达到无熔滴的效果.研究表明,添加POE-g-MA后,HNCP能很好地分散在PET基体中,在燃烧过程中形成连续的保护炭层来阻止熔滴的滴落.同时,POE-g-MA和HNCP起到了协同阻燃的作用,在燃烧过程中协同阻燃剂生成表面致密平整、内部多孔的残炭,降低材料的分解;此外,HNCP作为良好的成炭促进剂.综合以上因素,PET/HNCP/POE-g-MA复合材料的阻燃性能、热稳定性能得到提高.钱立军等[39]在其**中公布了一种基于磷杂菲和磷腈基团的新型双基化合物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈(图8).该化合物具有与基体树脂良好的相容性、高的热稳定性以及优异的阻燃性能,可用于聚酯的阻燃.卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)和非卤。
1.环状磷腈类商品(1)日本大冢化学（OtsukaChemical）商品名：SPS系列SPS-100（六苯氧基环三磷腈）应用：环氧树脂（PCB板）、聚碳酸酯（PC）特性：UL-94V0级，低烟无卤，热分解温度＞300℃。SPS-200（氨基改性环磷腈）应用：聚氨酯泡沫、涂料特性：反应型阻燃剂，与聚合物共聚。(2)中国鑫烯科技（XinxiTechnology）商品名：FR-100系列FR-100（六苯氧基环三磷腈）国产替代：性能对标SPS-100，成本低30%。FR-200（含磷-氮复合基团环磷腈）应用：尼龙（PA6/PA66）、PET工程塑料。(3)德国科莱恩（Clariant）商品名：Exolit®OP1230复配型磷腈（环状磷腈+协效剂）应用：汽车阻燃塑料（PP、ABS）。2.线性聚磷腈类商品(1)美国Firestone（现属日本瑞翁Zeon）商品名：PZN橡胶（聚二苯氧基磷腈）特性：柔性弹性体，耐油耐水解。应用：航空密封件、阻燃电缆护套。(2)美国Sigma-Aldrich（试剂级）商品名：聚二氯磷腈（PDCP）用途：实验室合成聚磷腈的前驱体。(3)中国中科院化学所技术转化产品商品名：LPP系列（线性聚氨基磷腈）应用：锂电池隔膜涂层、耐高温复合材料。对阻燃剂物性的基本要求是 用量小、效果大。上海磷晴磷腈阻燃剂价格
磷腈阻燃剂在玩具和儿童用品中用于提高安全标准。上海SPB-100磷腈阻燃剂联系方式
硅系阻燃剂包括聚硅氧烷等有机硅和二氧化硅、玻璃纤维等无机硅，应用较多的是聚硅氧烷，它的分子主链为Si和O，侧链为甲基、苯基、乙烯基、环氧基等。硅系阻燃剂具有阻燃效率高，加工性能优异，机械性能均衡及环保等优点，成为研究的热点。在燃烧过程中，低黏度的聚硅氧烷能快速迁移到高黏度的PC表面，形成交联的Si-C炭化层，达到阻燃的目的。聚硅氧烷的阻燃性能与其分子结构有关，如分子侧链上的有机基团、分子量、引入的其他杂元素等。陈科等发现侧链中引入乙烯基的聚硅氧烷在添加量为5%时，能将PC的氧指数从26%提高到33%。在铂类化合物Karstedt催化剂（质量份数0.003%）的作用下，虽然氧指数没有明显上升，但是乙烯基硅氧烷在燃烧时的交联反应更加快速，得到的燃烧炭层更致密均匀，能够进一步提高PC的阻燃性能。上海SPB-100磷腈阻燃剂联系方式
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