磷腈化合物对聚烯烃的阻燃改性磷腈化合物对聚烯烃的阻燃改性途径可分为3种:(1)磷腈阻燃剂与传统无机阻燃剂(氢氧化镁、氢氧化铝)协同阻燃聚烯烃,这种方法主要用来降低传统阻燃剂的用量;(2)利用磷腈化合物高P、N元素含量的特性,制备含磷腈基团的膨胀型阻燃剂用于聚烯烃的阻燃改性;(3)将烷基链接枝到环三磷腈上,制备与聚烯烃相容性较好的磷腈衍生物,提高聚烯烃的阻燃性能.(1)与传统无机阻燃剂复配使用.将磷腈化合物与传统无机阻燃剂复配使用,既利用传统无机阻燃剂无毒无污染及稳定性好的优势,又能与之达到协效阻燃的效果,同时能降低传统无机阻燃剂的用量.磷腈阻燃剂在包装材料中用于提高产品的安全性,防止火灾。上海磷晴磷腈阻燃剂报价
1.环状磷腈类商品(1)日本大冢化学(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基环三磷腈)应用:环氧树脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0级,低烟无卤,热分解温度>300℃。SPS-200(氨基改性环磷腈)应用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反应型阻燃剂,与聚合物共聚。(2)中国鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基环三磷腈)国产替代:性能对标SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮复合基团环磷腈)应用:尼龙(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德国科莱恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230复配型磷腈(环状磷腈+协效剂)应用:汽车阻燃塑料(PP、ABS)。2.线性聚磷腈类商品(1)美国Firestone(现属日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡胶(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性弹性体,耐油耐水解。应用:航空密封件、阻燃电缆护套。(2)美国Sigma-Aldrich(试剂级)商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:实验室合成聚磷腈的前驱体。(3)中国中科院化学所技术转化产品商品名:LPP系列(线性聚氨基磷腈)应用:锂电池隔膜涂层、耐高温复合材料。上海SPV磷腈阻燃剂服务磷腈阻燃剂在航空材料中用于提高飞机的防火安全性能。
磺酸盐阻燃剂属于碱土金属盐,对PC制品的阻燃效率高,常用的品种主要有苯磺酰基苯磺酸钾(KSS)、全氟丁基磺酸钾(PPFBS)、2,4,5-三氯苯磺酸钠(STB)等。虽然0.1份磺酸盐类阻燃剂就能将环保、透明PC制品的氧指数提高到35%,但是由于薄壁制品在燃烧时存在滴落,而达不到UL94的V-0级,需要将磺酸盐类阻燃剂与PTFE等防低落剂配合使用。有学者通过二氯二苯基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷和1,2-乙二胺合成了含硅氮的新型阻燃剂DAPSiO,将它与KSS联用,制备了PC/KSS/DAPSiO阻燃体系。结果表明,当加入0.5wt%DAPSiO和0.5%~3%(质量分数)KSS时,PC的氧指数为41,达到V-0级阻燃。这是由于PC/KSS/DAPSIO体系不仅具有更高的黏性,还形成了含有Si-O结构和致密的缩合芳香族化合物炭层。
El Gouri 等[7]合成了六(环氧丙基)环三磷腈(HGCP),将其与双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEBA)共混制备了阻燃环氧树脂,结果发现HGCP在DGEBA中分散得很好,阻燃样品的热稳定性及高温时的残炭量均有提高.卢林刚等[8]将六(4-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酸酯基苯氧基))环三磷腈(结构式见图2),用在环氧树脂中进行阻燃.结果表明,该阻燃剂具有较好的热稳定性和成炭性,起始分解温度为270℃,600℃时的残炭率为45.2%;当添加量为25%时,环氧树脂的LOI为32.4%,并达到UL94V-0级别.因此可以通过分子设计制备各种功能性阻燃剂。
Liu等[5]制得二(4一羟基-4,4-二苯砜)基四苯氧基环三磷腈(结构式见图1).并制成一种含环三磷腈环氧树脂.热重分析测试表明,750℃时残炭率高达28.7%,而通用型环氧树脂E51在750℃时残炭率*为14%,且与E51按质量比1:l混合固化后仍可达UL94V-0级.除了端羟基以外,还有学者制备了端氨基的六氯环三磷腈衍生物[6]用于阻燃环氧树脂,获得了良好的阻燃效果.(2)制备能与环氧树脂基体相容性较好的磷腈化合物.带有环氧基团或苯氧基团的环三磷腈衍生物因相似相容原理能与环氧树脂较好地相容,使阻燃剂在环氧树脂基体中达到更好的分散效果,从而提高阻燃剂的阻燃效率和环氧树脂的阻燃性能.添加型无卤阻燃剂,用于大规模集成电路封装。上海磷晴磷腈阻燃剂厂家
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结论与展望磷腈类阻燃剂因其种类多样性、优良的阻燃效果近年来已成为诸多研究者的热门课题.研究范围涉及多种聚合物,其中将磷腈化合物用于各类树脂的阻燃改性研究有很多,对织物的阻燃研究近几年来也迅速发展,但大部分处于实验室里的合成及研究阶段,并未实现大规模的工业化生产.究其原因,一方面是由于主要原料六氯环三磷腈的价格昂贵,其在放大生产中存在着蒸馏、升华过程中温度和压力难以选择、终点难以控制等问题;另一方面,此类阻燃剂的合成方法较繁琐,反应后处理困难,产率低.因此,开发适合磷腈类阻燃剂工业化生产的方法和工艺、探索磷腈类阻燃剂应用过程中对高分子材料性能的影响规律是实现其大规模生产和应用需解决的重要问题.上海磷晴磷腈阻燃剂报价
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